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于2006年12月27日正式公布并同時(shí)生效的歐盟《關(guān)于限制全氟辛烷璜酸銷售及使用的指令》(即PFOS指令)將于2008年6月27日正式實(shí)施。指令規(guī)定,以PFOS(全氟辛烷璜酸)為構(gòu)成物質(zhì)或要素的,若濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的將不得銷售;而在成品和半成品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%的,則成品、半成品及零件也將被列入禁售范圍。 據(jù)介紹,PFOS是目前最難降解的有機(jī)污染物之一,它具有疏水疏油的特性,用途廣泛。PFOS可以通過呼吸和食用被生物體攝取,其大部分與血漿蛋白結(jié)合存在于血液中,其余則蓄積在動(dòng)物的肝臟組織和肌肉組織中。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,每公斤動(dòng)物體重有2毫克的PFOS含量就可導(dǎo)致死亡。 據(jù)德國媒體報(bào)道,10月24日,歐盟議會(huì)正式通過決議,規(guī)定歐盟市場(chǎng)上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超過質(zhì)量的0.005%,這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用,該禁令的過渡期為18個(gè)月。 作為20世紀(jì)最重要的化工產(chǎn)品之一,氟化有機(jī)物在工業(yè)生產(chǎn)和生活消費(fèi)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)同時(shí)具備疏油、疏水等特性,被廣泛用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品、家具和地毯等表面防污處理劑;由于其化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,被作為中間體用于生產(chǎn)涂料、泡沫滅火劑、地板上光劑、農(nóng)藥和滅白蟻藥劑等。此外,還被使用于油漆添加劑、粘合劑、醫(yī)藥產(chǎn)品、阻燃劑、石油及礦業(yè)產(chǎn)品、殺蟲劑等,包括與人們生活接觸密切的紙制食品包裝材料和不粘鍋等近千種產(chǎn)品。
1、持久性 全氟辛烷磺酸的持久性極強(qiáng),是最難分解的有機(jī)污染物,在濃硫酸中煮一小時(shí)也不分解。據(jù)有關(guān)研究,在各種溫度和酸堿度下,對(duì)全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用,均沒有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解;PFOS在增氧和無氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)定性,采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表明,PFOS沒有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn)PFOS分解的情況,是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。 PFOS鉀鹽經(jīng)過49天50 ºC溫度條件的水解,測(cè)試出的pH值范圍在1.5-11之間。 PFOS物質(zhì)沒有發(fā)生降解,根據(jù)這些結(jié)果,可以算出PFOS鉀鹽在25 ºC溫度條件的半衰期為> 41年。
2、生物累積性 試驗(yàn)研究表明,PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)表明,水生食物鏈生物對(duì)PFOS有較強(qiáng)的富積作用。魚類對(duì)PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn),彩虹鮭魚在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后,其肝臟和血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。 目前,在高等動(dòng)物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在,且生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍,成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英之后,一種新的持久性的環(huán)境污染物。對(duì)各地的主要食肉動(dòng)物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測(cè)表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動(dòng)物、鳥類和魚類的生物放大系數(shù)在兩個(gè)營養(yǎng)層次之間從22-160不等。在北極熊肝臟里測(cè)量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。與許多持久性有機(jī)污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會(huì)累積起來。這是因?yàn)槿镣榛撬峒染哂惺杷?,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸依附于血液和肝臟中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明:PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
3、毒性 有關(guān)專家對(duì)PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加;引起機(jī)體多個(gè)臟器器官內(nèi)的過氧化產(chǎn)物增加,造成氧化損傷,直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì),引發(fā)腫瘤;PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動(dòng)物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動(dòng)物的生長發(fā)育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性,被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。
4、遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的能力 全氟辛烷磺酸鉀鹽的已知蒸汽壓力為3.31 × 10-4帕。由于這種蒸汽壓力和較低的空氣-水分離系數(shù)(< 2 × 10-6), 全氟辛烷磺酸本身不會(huì)大量揮發(fā)。由于全氟辛烷磺酸具有表面活性,因此假定可以在主要限于粒子的大氣中遷移。鑒于全氟辛烷磺酸在所有已進(jìn)行的測(cè)試中體現(xiàn)出極強(qiáng)的抗降解性,預(yù)計(jì)這種物質(zhì)的大氣半衰期超過兩天。全氟辛烷磺酸的間接光解半衰期估計(jì)超過3.7年。PFOS具有遠(yuǎn)距離環(huán)境傳輸?shù)哪芰?,污染范圍十分廣泛。據(jù)有關(guān)資料表明,全世界范圍內(nèi)被調(diào)查的地下水、地表水和海水,甚至連人跡罕至的北極地區(qū),生態(tài)環(huán)境樣品、野生動(dòng)物和人體內(nèi)無一例外的存在PFOS的污染蹤跡。基于PFOS物質(zhì)具有持久性、高度生物累積性、有毒以及可以遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的特點(diǎn),符合斯德哥爾摩公約關(guān)于持久性有機(jī)污染物定義特征,被普遍認(rèn)為是符合國際PoPs公 約組織所定義的持久性有機(jī)污染物(簡稱POP)、持久累積毒性物(簡稱PBT)類物質(zhì),因而引起了更加廣泛的關(guān)注,全球限用PFOS及其衍生物的呼聲越來越高。瑞典政府認(rèn)為,帶有PFOS特性的物質(zhì)一旦進(jìn)入環(huán)境,將持久存在并對(duì)生物體健康構(gòu)成長期威脅,應(yīng)當(dāng)限制其使用。G/TBT/N/SWE/51通告的發(fā)布,使得瑞典成為全球第一個(gè)對(duì)PFOS說“不”的國家。
2000年,美國主要生產(chǎn)PFOS的廠家3M公司宣布禁止生產(chǎn)和應(yīng)用該類物質(zhì),引起了公眾、環(huán)境科學(xué)界及發(fā)達(dá)國家和國際組織對(duì)PFOS的關(guān)注,2004年的“杜邦特氟龍事件” 更是將人們對(duì)PFOS的關(guān)注引向了一個(gè)新的高度。丹麥在2001年出臺(tái)了相關(guān)的PFOS檢測(cè)監(jiān)控條例;2005年瑞典的51號(hào)TBT通報(bào)旨在全球性禁止生產(chǎn)和應(yīng)用PFOS。除了瑞典外,歐盟,美國,加拿大等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)都在積極地對(duì)PFOS的環(huán)境和健康危害進(jìn)行評(píng)價(jià),以便確定自己國家的環(huán)境保護(hù)政策,推動(dòng)在本地區(qū)和全球限制使用PFOS及其衍生物的活動(dòng)。 1、發(fā)達(dá)國家和地區(qū) 2004年,在美國馬里蘭州巴爾的摩市舉行的43屆美國毒理學(xué)會(huì)上,第一次設(shè)了有機(jī)氟專題,專門討論P(yáng)FOS的環(huán)境污染問題,交流毒性研究成果。美國已經(jīng)在2001年把PFOS列為國家環(huán)保局重點(diǎn)監(jiān)測(cè)的環(huán)境污染物黑名單,置于嚴(yán)格管理的范圍之內(nèi)。北歐國家一直是歐洲內(nèi)部環(huán)境政策的主要倡導(dǎo)者。2004年12月,挪威污染控制局提出了一項(xiàng)行動(dòng)計(jì)劃,將加強(qiáng)管理PFOS及PFOS有關(guān)物質(zhì)。其中,計(jì)劃將含有PFOS的廢物列入有害廢棄物。計(jì)劃稱:如產(chǎn)業(yè)無法自動(dòng)減少PFOS的排放,政府將提出實(shí)質(zhì)上的禁用令,并向其他歐盟國家游說提出制定國際管理措施。 英國環(huán)境、食品和農(nóng)村事務(wù)部會(huì)同英格蘭和威爾士環(huán)境局2004年8月公布了《停用全氟辛烷磺酸及可能降解而產(chǎn)生全氟辛烷磺酸的物質(zhì)草案》,希望該草案能促成歐盟內(nèi)部的禁用。為此,報(bào)告對(duì)歐盟內(nèi)有關(guān)PFOS需求情況作了初步評(píng)估。受歐盟內(nèi)部和美國3M公司有關(guān)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的影響,歐盟委員會(huì)根據(jù)《歐盟未來化學(xué)品政策(REACH)法規(guī)》對(duì)PFOS等全氟有機(jī)化合物污染問題表示了密切關(guān)注。2005年4月28日,歐盟頒發(fā)《化學(xué)藥品注冊(cè)、評(píng)估和授權(quán)認(rèn)可法案》草案,旨在保護(hù)人類和環(huán)境不受化學(xué)藥品毒副作用的侵害。該法實(shí)施后將斥巨資對(duì)歐洲大陸廣泛上架的萬余種化學(xué)品進(jìn)行監(jiān)測(cè)和授權(quán)。英國、挪威、瑞典等國正在積極對(duì)推動(dòng)PFOS和PFOA等全有機(jī)化合物環(huán)境污染相關(guān)評(píng)估工作的開展。
2、國際組織 非政府組織“地球之友”在調(diào)查了英國境內(nèi)各大超市、量販店、化妝品經(jīng)銷商、玩具經(jīng)銷商等后披露,人們的日常用品(如塑料瓶、奶瓶、食品罐頭、電子設(shè)備、紡織品、衣服、PVC地板、油漆、洗滌和化妝品等),都隱含一些危險(xiǎn)化學(xué)品,其中一些產(chǎn)品就含有PFOS。“地球之友”和“綠色和平組織”等還為此建立了“化學(xué)反應(yīng)運(yùn)動(dòng)”,積極推動(dòng)其內(nèi)部的《未來無毒宣言》,其中的有毒化合物欄目中就包括PFOS。經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織也在密切關(guān)注PFOS的環(huán)境污染問題,經(jīng)合組織成員國已同意對(duì)紡織用化學(xué)品中的PFOS進(jìn)行健康與環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,英、美等國的代表多次就PFOS在環(huán)境中的蓄積與可能對(duì)人體健康產(chǎn)生的危害表示密切關(guān)注。瑞典根據(jù)《斯德哥爾摩公約》向聯(lián)合國提出了禁止使用PFOS的建議,以便于減少持久性有機(jī)污染物的排放。同時(shí),瑞典還向歐洲委員會(huì)提出希望將PFOS納入國家性的禁止法令中。國際“關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約審查委員會(huì)”將在2005年11月召開會(huì)議,審議決定是否將包括PFOS在內(nèi)的五種化合物列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》(簡稱PoPs公約)。一旦PFOS被列入該公約,PFOS及其衍生物的使用將被全面封殺,在全球范圍內(nèi)遭遇限制使用,直至完全禁用的命運(yùn)。根據(jù)國際環(huán)境科學(xué)專家的預(yù)測(cè),PFOS很有可能在5年之內(nèi)被列為持久性有機(jī)污染物。
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